儲熱技術(shù)優(yōu)勢在于可以解決能源波動(dòng)、不連續而導致的能源利用率低、設備效率低等問(wèn)題，同時(shí)提高企業(yè)對于新能源的消納能力；進(jìn)一步的，儲熱技術(shù)通過(guò)與工藝相結合，提升企業(yè)整體能源調度靈活性，可以允許工藝設備設計或運行在較低的負荷，從而降低投資和運行成本。因此，本文通過(guò)梳理分析熔鹽儲熱技術(shù)的發(fā)展及其在鋼鐵工藝中的創(chuàng )新應用，闡述熔鹽儲熱技術(shù)在鋼鐵行業(yè)能源的綜合利用提效中的可行性，所起到的重要作用以及未來(lái)的發(fā)展前景。

　　1 熔鹽儲熱技術(shù)原理及特點(diǎn)

　　熔鹽是熔融鹽的簡(jiǎn)稱(chēng)，指金屬陽(yáng)離子和非金屬陰離子所形成的熔融態(tài)無(wú)機鹽，故也可認作離子液體。熔鹽在常溫常壓下為固態(tài)，達到一定溫度后轉變?yōu)橐簯B(tài)，液態(tài)熔鹽中陰陽(yáng)離子之間的相互作用使其具有特殊的物理及化學(xué)性能，適合作為傳熱儲熱的媒介。根據陰離子種類(lèi)的不同，常見(jiàn)熔鹽大致分為氟化鹽、氯化鹽、碳酸鹽、硫酸鹽和硝酸鹽等。

　　表1 熔鹽分類(lèi)及特點(diǎn)

熔鹽體系	主要材料	特點(diǎn)
氯化鹽體系	KCl、MgCl2、NaCl、CaCl2	使用溫度范圍廣，穩定性好、工作溫度高、腐蝕性強、成本低
氟化鹽體系	NaF、CaF2、MgF2	高溶點(diǎn)、高溶融熱和低粘度、腐蝕性強、成本高
碳酸鹽體系	K2CO3、Na2CO3、Li2CO3、Ba2CO3	熱力學(xué)穩定，化學(xué)穩定性差，易發(fā)生化學(xué)分解產(chǎn)生氧，加劇腐蝕
硝酸鹽體系	NaNO3、KNO3、NaNO2	價(jià)格低、腐蝕性小、具有優(yōu)良的傳熱和流動(dòng)特性、工作溫度低

　　作為儲熱材料大規模應用時(shí)，需要熔鹽具有熔點(diǎn)低、分解溫度高、黏度低、熱導率高等特點(diǎn)。

　�。�1）低熔點(diǎn)。熔鹽的溫度低于凝固點(diǎn)時(shí)，容易發(fā)生“凍管”，導致系統失效，因此低熔點(diǎn)的熔鹽材料可以降低保溫能耗。

　�。�2）高分解溫度。熔鹽的分解溫度決定了其上限使用溫度，較高分解溫度可以保證熔鹽能夠反復使用，長(cháng)期穩定工作。

　�。�3）高沸點(diǎn)。較低的飽和蒸氣壓有利于保證系統的安全。

　�。�4）大比熱容。比熱容可以決定熔鹽材料的儲熱密度和儲熱能力，較大的比熱容使熔融鹽在相同傳熱量下用量較少。

　�。�5）高熱導率。熱導率決定了熔鹽的傳熱性能，較高的熱導率以防止熔融鹽在蓄熱時(shí)因為局部過(guò)熱而發(fā)生分解，并確保其在供熱發(fā)電時(shí)能有效提供熱量。

　�。�6）低黏度。熔融鹽流動(dòng)性好，可以減少泵輸送功率，降低運行成本。

　�。�7）弱腐蝕性。熔融鹽與容器、管路材料相容性好，安全性高。

　�。�8）低成本。原料易得，價(jià)格低廉，有利于減小系統投資成本。

　　因此在目前常用的熔鹽材料中，硝酸鹽體系相對能滿(mǎn)足上述要求，最為適合用作熔鹽儲熱介質(zhì)，由硝酸鉀、硝酸鈉組成的混合熔鹽已成功應用在太陽(yáng)能熱發(fā)電站的商業(yè)案例中，因此成為目前應用最廣、裝機容量最大的儲熱材料。

　　2 熔鹽儲熱發(fā)展歷程及相關(guān)行業(yè)成熟應用

　　近幾十年來(lái)，硝酸熔鹽組作為傳熱儲熱介質(zhì)被大眾熟知，是由于其在光熱電站上的大規模應用，近些年，隨著(zhù)硝酸熔鹽儲熱系統的運行越來(lái)越成熟穩定，其儲熱應用也逐漸擴展到清潔能源供熱、火電深度調峰、余熱回收等應用。

　　2.1 熔鹽儲熱在光熱發(fā)電中的應用

　　從20世紀60年代初期至20世紀90年代初期，美國、西班牙等國大力開(kāi)展光熱發(fā)電技術(shù)的研究，因此也主導了熔鹽儲熱技術(shù)的研究和開(kāi)發(fā)，1996年美國加利福尼亞Solar Two光熱發(fā)電站采用二元硝酸熔鹽Solar Salt（40wt%KNO3-60wt%NaNO3）（后簡(jiǎn)稱(chēng)“太陽(yáng)鹽”）作為傳熱儲熱介質(zhì)，該電站長(cháng)期運行并無(wú)重大問(wèn)題，這奠定了硝酸熔鹽在光熱發(fā)電領(lǐng)域的應用基礎。

　　 

　　圖1：美國SolarTwo光熱電站（注：來(lái)源互聯(lián)網(wǎng)）

　　 

　　圖2：美國SolarTwo光熱電站系統原理（注：來(lái)源互聯(lián)網(wǎng)）

　　隨后，國內外建設的光熱電站基本都選用Solar Salt作為儲熱介質(zhì)，西班牙的Andasol 1-3分別在2009年、2010年和2011年實(shí)現并網(wǎng)發(fā)電，是歐洲的第一個(gè)商業(yè)化光熱電站；GemaSolar電站2011年9月底成功投運，是首個(gè)實(shí)現24h發(fā)電的太陽(yáng)能光熱電站。2014年2月投運的美國Ivanpah電站，是目前全球最大的光熱電站，2016年6月投運的摩洛哥的Noor電站，是由我國企業(yè)作為總包方建設的光熱電站。2016年9月我國開(kāi)始第一批太陽(yáng)能熱發(fā)電示范項目建設開(kāi)始，目前已經(jīng)建成投運的電站有8座，都采用了雙罐熔鹽儲熱技術(shù)，利用太陽(yáng)鹽作為儲熱介質(zhì)。從發(fā)展趨勢上看，從21世紀初期至今，光熱電站的發(fā)展逐漸從美國、西班牙等發(fā)達國家，轉向南非、中國、印度等新興市場(chǎng)，截至2022年全球光熱發(fā)電建成裝機容量增至約6892MW。

　　2.2 熔鹽儲熱在清潔能源供暖中的應用

　　熔鹽儲熱在清潔能源供暖中應用的主要技術(shù)路線(xiàn)是雙罐熔鹽儲熱和單罐熔鹽儲熱兩種，雙罐儲熱供暖系統適用于大型供暖項目，單罐儲熱供暖系統適用于小型供暖項目。熔鹽儲熱供暖系統在低谷電時(shí)通過(guò)熔鹽電加熱器加熱熔鹽并進(jìn)行存儲，峰電供暖時(shí)則通過(guò)換熱系統將儲存的熱能傳遞給水，實(shí)現供暖功能。

　　 

　　圖3：雙罐儲能供暖系統工作原理（注：來(lái)源互聯(lián)網(wǎng)）

　　 

　　圖4：?jiǎn)喂迌δ芄┡�系統工作原理（注：來(lái)源互聯(lián)網(wǎng)）

　　由于供暖溫度較低，對于太陽(yáng)鹽的溫區應用和防凝的要求較高，因此有研究人員開(kāi)發(fā)出低熔點(diǎn)熔鹽，大大減少了熔鹽凍堵的風(fēng)險，降低了防凝運維費用。2016年到2020年，我國各地零星建成了一些熔鹽儲熱供熱示范項目，但整體來(lái)看，熔鹽儲熱技術(shù)在供暖領(lǐng)域大規模的商業(yè)化項目寥寥可數，主要是熔鹽儲熱低溫供暖的成本與傳統能源技術(shù)相比仍相對較高。好的一面是2021年以來(lái)，在“雙碳”目標要求下，終端能源電氣化進(jìn)程的加快，以及對清潔供暖的廣泛關(guān)注，利用棄風(fēng)棄光或谷電加熱熔鹽儲熱供熱技術(shù)可以有效轉移棄風(fēng)棄光或富余的低谷電力，提高電網(wǎng)穩定性和電能的使用率，也增加了供熱安全保障和品質(zhì)，又使谷電的價(jià)格優(yōu)勢得到了充分發(fā)揮，因此在熔鹽儲熱技術(shù)的在實(shí)現對燃煤燃氣鍋爐替代方面，越來(lái)越受到關(guān)注和重視。

　　2.3 熔鹽儲熱在火電靈活性改造中的應用

　　由于汽機低負荷運行能力要遠高于鍋爐，所以火電機組深度調峰在技術(shù)方面存在的困難主要是低負荷工況下鍋爐不能穩定燃燒以及脫硝系統不能正常運行導致大氣污染物排放超標的問(wèn)題。因此利用熔鹽儲熱系統將鍋爐產(chǎn)生的高溫蒸汽熱量?jì)Υ嫫饋?lái)，削弱原本剛性聯(lián)系的“爐機耦合”。存儲的熱量根據需要再返送汽輪機組發(fā)電，這樣就能在保證鍋爐安全運行的同時(shí)，靈活性調節汽輪機運行出力，實(shí)現機組的靈活運行。

　　 

　　圖5：火電機組熔鹽儲熱系統深度調峰工藝圖

　　隨著(zhù)新能源消納的壓力越來(lái)越大，近兩年各大火電企業(yè)都在熔鹽儲熱深度調峰技術(shù)上進(jìn)行布局，2022年12月江蘇國信靖江電廠(chǎng)熔鹽儲熱調峰供熱項目投入運行，是全國首個(gè)真正意義上采用電加熱熔鹽儲熱技術(shù)的大規�；痣娬{峰供熱項目。項目設計配套儲熱量75MWh，儲熱用三元鹽1260噸，使用溫度180℃～450℃。根據公開(kāi)招標信息顯示，華能、國能、以及多個(gè)地方能源企業(yè)等都在規劃建設熔鹽儲熱火電調峰項目。

　　3 熔鹽儲熱在鋼鐵行業(yè)的應用

　　3.1 熔鹽儲熱技術(shù)在鋼鐵行業(yè)中的適用性

　　目前我國的鋼鐵制造流程主要以長(cháng)流程為主，具有典型的耗散結構特征，全流程包括原料和能源的儲運、原料處理（燒結、球團等）、焦化、煉鐵、鐵水預處理、煉鋼、鋼水二次冶金、凝固成形、鑄坯再加熱、軋鋼及深加工等諸多工序的準連續或間歇生產(chǎn)過(guò)程，使得其制造流程中存在多種能源形式以及能源介質(zhì)的寬幅波動(dòng)性。在鋼鐵制造的能源流中，熱能是位于整個(gè)能源流的中心，在一次能源和二次能源之間建立聯(lián)系。因此，熱能儲存方法可以通過(guò)彌合熱量供需缺口，實(shí)現熱能生產(chǎn)和消耗的匹配。儲熱技術(shù)能夠連接所有能源形式，包括機械能、電能、化石燃料和光能等，通過(guò)減少熱損失、余熱回收等方式，提高能源利用率。進(jìn)一步的，儲熱技術(shù)通過(guò)與冶金工藝相結合，提升鋼鐵制造流程整體能源調度靈活性，可以允許工藝設備設計或運行在較低的負荷，從而降低投資和運行成本。

　　 

　　圖6：熱能在鋼鐵能源鏈中的關(guān)系

　　從各個(gè)環(huán)節余熱資源分布來(lái)看，每個(gè)環(huán)節均有余熱產(chǎn)生，余熱資源種類(lèi)較為豐富，主要包含余壓、煙氣、煤氣和顯熱等，主要集中在煉鐵、煉鋼等工藝環(huán)節。煉鐵、煉鋼工藝環(huán)節產(chǎn)生的余熱資源占整個(gè)鋼鐵余熱資源的60%；各工藝環(huán)節中產(chǎn)生的煤氣資源占整個(gè)鋼鐵余熱資源的50%。儲能在鋼鐵生產(chǎn)一直被應用，煤氣系統中的“煤氣柜”作為煤氣緩沖與儲存裝置，在系統中可以視為儲能設備，這是鋼鐵工業(yè)能源系統中最為重要的蓄能設施；蒸汽系統中，蒸汽蓄能器也是一種重要的蓄能裝置。但是目前儲能技術(shù)的應用仍然比較少，在新的發(fā)展形勢下，將成熟的熔鹽儲熱系統在鋼鐵生產(chǎn)中創(chuàng )新應用前景非常廣闊。

　　 

　　 

　　圖7：鋼鐵余熱資源分布情況

　　3.2 熔鹽儲熱在低品位蒸汽提質(zhì)的綜合應用

　　目前，冶金企業(yè)利用余熱產(chǎn)生蒸汽的技術(shù)主要有：干熄焦、燒結環(huán)冷余熱發(fā)電、轉爐煤氣汽化冷卻、電爐煙氣余執回收和加熱爐煙氣汽化冷卻等。然而，這些余熱蒸汽品質(zhì)普遍較低，且受生產(chǎn)工藝影響，某些蒸汽還具有間歇性和周期性的特點(diǎn)，這不僅限制了蒸汽后續利用，也降低了余熱回收效果。如目前煉鋼的電爐、轉爐等設備，廣泛煙道汽化余熱鍋爐來(lái)回收波動(dòng)性較大的間歇性高溫余熱。將高溫熱能轉化為低品位的低壓飽和蒸汽進(jìn)行發(fā)電，導致余熱資源得不到充分利用。因此，利用熔鹽將間歇性和周期性的高溫余熱進(jìn)行回收并存儲，對冶金過(guò)程中多點(diǎn)的低品位飽和蒸汽進(jìn)行過(guò)熱，或者直接轉化為穩定可持續的高溫蒸汽，使發(fā)電功率和能源利用效率得到大幅提升，改善余熱發(fā)電系統的經(jīng)濟性，同時(shí)提高余熱發(fā)電系統的靈活性，顯著(zhù)提高經(jīng)濟效益。

　　 

　　圖8：低品位蒸汽過(guò)熱提質(zhì)綜合利用技術(shù)路線(xiàn)

　　煉鋼過(guò)程中產(chǎn)生的高溫余熱采用熔鹽作為換熱儲熱介質(zhì)，通過(guò)煙氣-熔鹽換熱器加熱熔鹽。熔鹽在換熱器中的流動(dòng)方向與煙氣的流動(dòng)方向相反，低溫熔鹽從煙氣出口進(jìn)入換熱器，與煙氣換熱成為高溫熔鹽，存儲在高溫鹽儲罐中。高溫熔鹽通過(guò)熔鹽泵經(jīng)過(guò)過(guò)熱器，對煉鋼過(guò)程中產(chǎn)生的低品位飽和蒸汽進(jìn)行過(guò)熱產(chǎn)生過(guò)熱蒸汽，或者設置過(guò)熱器、蒸發(fā)器、預熱器,高溫熔鹽與水換熱生產(chǎn)過(guò)熱蒸汽，高溫熔鹽經(jīng)過(guò)換熱后成為低溫熔鹽,進(jìn)入低溫熔鹽儲罐,生產(chǎn)的過(guò)熱蒸汽驅動(dòng)汽輪機發(fā)電。通過(guò)熔鹽儲熱系統將間歇性余熱資源變?yōu)榉�定輸出的熱源，整個(gè)循環(huán)系統可以使高溫余熱保持高品質(zhì)熱能，同時(shí)也可提質(zhì)低品位蒸汽,有效降低企業(yè)的用能成本,大幅提高鋼鐵廠(chǎng)高溫余熱的回收利用效率。

　　3.3 熔鹽儲熱在煤氣發(fā)電調峰中的應用

　　煤氣發(fā)電在鋼鐵冶煉過(guò)程中，主要起到被動(dòng)消納煤氣的作用，所以主動(dòng)調節能力較弱，因此鋼鐵企業(yè)作為重要的電力用戶(hù)主動(dòng)參與電網(wǎng)平衡，在應對未來(lái)新能源更大規模、更高質(zhì)量發(fā)展中，起到的作用就較弱。熔鹽可利用的最高溫度，與目前煤氣發(fā)電機組的運行溫度比較匹配，因此利用熔鹽儲熱與煤氣發(fā)電機組耦合，實(shí)現對煤氣發(fā)電機組靈活性的提升，從而實(shí)現鋼鐵企業(yè)的調峰功能。

　　 

　　圖9：熔鹽儲熱在煤氣發(fā)電調峰中應用的技術(shù)路線(xiàn)

　　雙罐熔鹽儲熱系統與原煤氣發(fā)電系統并聯(lián)運行，通過(guò)存儲煤氣燃燒產(chǎn)生的熱量，控制向汽輪機輸送的主蒸汽參數，實(shí)現調峰目的。儲熱系統與原煤氣發(fā)電系統協(xié)作運行，儲熱系統給水由原煤氣發(fā)電系統供應，儲熱系統煙氣并入原煤氣發(fā)電系統，儲熱系統產(chǎn)生蒸汽并入原煤氣發(fā)電系統。儲熱時(shí)原本進(jìn)入余熱鍋爐燃燒發(fā)電的煤氣，取一部分煤氣進(jìn)入儲熱系統對低溫熔鹽進(jìn)行加熱，實(shí)現源煤氣發(fā)電系統的出力降低；放熱時(shí)原發(fā)電系統鍋爐給水經(jīng)過(guò)儲熱系統中鹽水換熱器進(jìn)行加熱，產(chǎn)生蒸汽并入原煤氣發(fā)電系統，實(shí)現原煤氣發(fā)電機組出力升高。

　　2022年6月，建龍集團與思安新能源簽訂煤氣綜合利用發(fā)電項目技改工程合同，此項目作為煤氣熔鹽儲熱調峰應用場(chǎng)景在鋼鐵行業(yè)的首個(gè)示范案例。項目擬建設一套裝機規模5MW的燃燒高爐煤氣加熱熔鹽進(jìn)行調峰和消納新能源光伏發(fā)電系統，系統設計儲熱6h，放熱6h，產(chǎn)生高溫超高壓參數的蒸汽，并入煤氣發(fā)電機組發(fā)電，可實(shí)現調峰30000kWh/d。設計按機組日運行小時(shí)數按24小時(shí)，年運行小時(shí)數按8000小時(shí)計。新建熔鹽換熱器可實(shí)現副產(chǎn)高溫超高壓13.7MPa，540℃蒸汽，為煤氣發(fā)電項目提供調峰蒸汽。目前項目正在緊張設計施工過(guò)程中，預計今年下半年度成功交付運營(yíng)。